Kurzfassung

Um statische Orientierungskorrelationen zu berechnen, haben wir die Ornstein-Zernike-Gleichung in Kombination mit der Percus-Yevick-Näherung von Flüssigkeiten auf molekulare Kristalle (periodische Gittersysteme mit molekularen Orientierungsfreiheitsgraden) ausgedehnt. Ein numerisches Iterationsverfahren erlaubt es die statischen Orientierungskorrelatoren für gegebene Molekül-Molekül-Wechselwirkung als Funktion der Dichte oder Temperatur zur berechnen. Für harte Ellipsoide auf einem...Um statische Orientierungskorrelationen zu berechnen, haben wir die Ornstein-Zernike-Gleichung in Kombination mit der Percus-Yevick-Näherung von Flüssigkeiten auf molekulare Kristalle (periodische Gittersysteme mit molekularen Orientierungsfreiheitsgraden) ausgedehnt. Ein numerisches Iterationsverfahren erlaubt es die statischen Orientierungskorrelatoren für gegebene Molekül-Molekül-Wechselwirkung als Funktion der Dichte oder Temperatur zur berechnen. Für harte Ellipsoide auf einem einfach-kubischen Gitter wurden explizite Resultate erzielt, welche in guter Übereinstimmung mit den entsprechenden Resultaten aus einer MC-Simulation sind. Diese Simulation hat auch eine Phasengrenze zwischen einer ungeordneten und geordneten Orientierungsphase ergeben. Um die Dynamik, im Besonderen die im unterkühlten Bereich, zu beschreiben, wurde die Modenkopplungstheorie auf Gittersysteme übertragen. Diese Theorie liefert einen Orientierungsglasübergang, der wiederum für das harte Ellipsoidsystem als Funktion der beiden Halbachsen untersucht wurde. Die erhaltenen Modenkopplungsgleichungen (Bewegungsgleichungen für die zeitabhängigen Orientierungskorrelatoren) erlauben auch die glasartige Dynamik zu berechnen. Für molekulare Kristalle, für die die glasartige Dynamik primär durch Verhakung (entanglement) beeinflusst ist, wurde eine Selbstkonsistenzgleichung für die rotatorische Diffusionskonstante abgeleitet. Die Diskussion dieser Gleichung liefert für harte Nadeln auf periodischen Gittern einen Orientierungsglasübergang bei einer kritischen Länge.» weiterlesen» einklappen